读相图从常识来想象相变，从气体到液体，从液体到固体应该都是密度变大(浓缩 more condesed）而且放热的过程。放热就是我们说的潜热, 这应该是毫无疑问的。但是否密度变化就值得商榷了。这需要看你的实际经验。如果没有经验，最好看一下相图。尽管大多数纯物质从液体到固体的相变都会密度变大,但一个熟悉的例子，而且是特殊的例子就是水。冰山一角，大部分还在水里呢。相图有很多种。这里只说一种，压力与温度相图(P-T phase diagram)。从P-T phase diagram，我们可以定性推测相变过程的体积。但这需要一定的物理知识。下面介绍一个公式，暂且不要考虑怎样推导而来的，能用就成:_)
这就是Clausius-Clapeyron relation:
dP/dT =L/(T*delta_V)
http://en.wikipedia.org/wiki/Clausius%E2%80%93Clapeyron_relation
p是压力，T是温度，L是潜热（latent heat), delta_V是相变前后的体积差。dP/dT对应的是P-T phase diagram上曲线的斜率(slope).
在某特定的P与T下，从气体到液体，从液体到固体应该都是放热的过程, 物质失去热量，L应该是负值。由于T是正值，等式右边的符号就由相变前后的体积差delta_V决定了。而斜率dP/dT是可以从图读出的来的，如果斜率大于0，delta_V必为负值，物质体积减小密度增大，如果斜率小于0，delta_V必为正值，物质体积增大小密度减小。
还是让我们看看相图吧。
实线所示是wiki给出的最常见的相图(暂不看虚线)。如图所示，红蓝线下为气相，红绿线上为固相，夹在蓝绿线之间的是液相。红绿蓝线本身代表二相同存的临界曲线(可以这样理解，在这个曲线上的每个点上相变都能平衡的发生，一旦水平后垂直的过了这个点，就是单相了).三条线交与三相点，那里气液固三相共存。再回到Clausius-Clapeyron relation，很显然三条曲线的slope都是正值，显然符合"从气体到液体，从液体到固体, 物质体积增大小密度减小"的结论。现在可以看虚线了。虚线是水的液-固线。尽管水的其他相变，气-固，气-液都算"正常",但液-固线却异常，其斜率是负值，也就是说水结冰体积会增大。对比一下氧气的相图:
